硫化氫氣體治理(硫化氫氣體治理方法措施工藝方案)

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硫化氫治理是指應用吸收、吸附和催化氧化等方法對工業生產過程排放的硫化氫(H2S)進行回收、利用或無害化處理。硫化氫產生于天然氣凈化、石油煉制,以及制煤氣、制革、制藥、造紙、合成化學纖維等生產過程。硫化氫是無色氣體,有刺激性惡臭,易揮發,燃燒時呈藍色火焰。硫化氫是大氣的主要污染物之一,不僅危害人體健康,還會嚴重腐蝕設備等。本文將圍繞硫化氫氣體治理展開介紹。
硫化氫氣體來源及危害
硫化氫產生于天然氣凈化、石油煉制,以及制煤氣、制革、制藥、造紙、合成化學纖維等生產過程。硫化氫是無色氣體,有刺激性惡臭,易揮發,燃燒時呈藍色火焰。硫化氫是大氣的主要污染物之一,不僅危害人體健康,還會嚴重腐蝕設備等。
硫化氫氣體治理方法
硫化氫治理開始較早。1809年英國克萊格使用石灰乳凈化器脫硫,1849年英國蘭寧和希爾斯獲得干式氧化鐵法專利,1870年美國發展了氧化鐵制備方法,這種干式氧化鐵法在脫硫領域沿用 100年之久。20世紀30~40年代出現溶液法,將氫氧化鐵懸浮在堿液中進行脫硫。50年代起,西歐普遍采用氨水法。60年代出現砷堿法,用砷化物作催化劑。因砷化物有劇毒,逐漸為無毒催化劑所取代。如對苯二酚法、A.D.A.法、富瑪克斯法、達克哈克斯法等都使用無毒催化劑。這些方法都是近年發展較快的技術。另一方面溶液法的吸收廢液處理技術也不斷發展,形成了不同的脫硫工藝。
硫化氫氣體治理方法(干法)
干法包括氫氧化鐵法、活性炭法、克勞斯法和氧化鋅法等。
(1)氫氧化鐵:將鐵屑和濕木屑充分混合,加0.5%氧化鈣,制成脫硫劑,濕度為30~40%。硫化氫同脫硫劑反應而被脫除,再生的氫氧化鐵可繼續使用。其反應如下:2Fe(OH)3 3H2S─→Fe2S3 6H2O,2Fe2S3 6H2O 3O2─→4Fe(OH)3 6S此法脫硫效率高,適于凈化硫化氫含量低的氣體,但設備占地面積大,脫硫劑必須定期再生和更換,操作條件差,因而已逐漸為濕法取代,或同濕法聯合用于深度脫硫。
(2)活性炭法:用活性炭吸附硫化氫,通氧氣轉換成單體硫和水,用硫化胺洗去硫磺,活性炭可繼續使用。此法不宜用于含焦油的氣體。
(3)克勞斯法:先把1/3硫化氫氧化成二氧化硫,再使它在轉化爐內同剩余硫化氫反應,可直接從氣相制取高質量熔融硫。
(4)氧化鋅法:粒狀的氧化鋅和硫化氫反應生成硫化鋅和水。主要用于凈化硫化氫含量低的廢氣。此法效率較高,但不經濟。
硫化氫氣體治理方法(濕法)
濕法包括溶劑法、中和法和氧化法。
(1)溶劑法:常用15~20%二乙醇胺水溶液吸收硫化氫,形成“復合物”,把富液加熱到100~130℃,硫化氫被解析出來,經冷凝可得到高濃度硫化氫,再制成硫磺。溶液再生后經換熱器冷卻繼續使用,這種工藝叫胺洗。 此法特點是溶劑容易生產,價格低廉,工藝成熟,脫硫效率高,降解和蒸發損失小。廣泛應用于石油煉制的脫硫。此法還可采用環丁砜、氨基異丙醇、聚乙醇醚、磷酸酯、碳酸丙烯酯、冷甲醇等作為溶劑。但某些溶劑不適于重烴、芳烴含量高的氣體脫硫。
(2)中和法:硫化氫是酸性物質,可用堿性吸收液去除。富液可經過加熱減壓處理,使硫化氫脫吸,吸收液可循環使用。應用的堿性吸收液主要有碳酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鈣的溶液和氨水等,其中氨水應用較廣。氨水法可利用煤氣中的氨作堿性吸收液去除硫化氫,既不用外來堿源,也不產生廢液。此法催化劑易得,操作溫度范圍較寬、效率高。
中國研究成功的APS脫硫法以苦味酸為催化劑,以煤氣中的氨為吸收劑,可同時脫除硫化氫和氰化氫。催化劑在再生塔中用空氣再生,廢液用加壓加酸轉化,轉化尾氣中含有部分有機硫可在催化劑作用下通蒸汽變為硫化氫,返回吸收塔脫除,回收產品為硫和硫酸銨。此法脫硫效率高 。
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